我国磷矿以中低品位磷矿为主,为了满足湿法磷酸对原料矿石的质量要求,目前主要通过各种选矿技术获得适合生产磷酸的磷精矿,每生产1吨磷精矿,将产生0.44吨的尾矿,每年将产生700万吨以上的磷矿尾矿。通过对磷矿浮选尾矿主要化学成分分析表明,浮选尾矿中P2O5一般为7%~12%,MgO含量12%~18%,细度0.074mm (200目)占90%。磷尾矿由于P2O5含量低,有害杂质含量高,远远不能满足湿法磷酸和酸法磷肥对矿石品位及质量的要求,近几年虽然有一些磷尾矿综合利用的技术出现,但未从根本上解决磷矿选矿尾矿的利用问题。我国磷矿尾矿的综合利用率仅为7%左右,由于磷矿尾矿的大量堆积不仅会占用大面积的土地和农田资源,耗费较多的堆场建设和维护费用;而且露天存放,长期受风吹、日晒、雨淋,有害成分会通过大气、土壤地表或地下水等介质破坏生态环境,降低农作物产量和质量,直接或间接影响当地居民健康;尾矿库区表面产生的粉尘会恶化周围地区的卫生条件;尾矿中的有关成分以及残留的选矿剂也对生态环境造成严重的危害。目前,我国因尾矿造成的污染面积达百万亩,间接污染土地面积1000多万亩。
针对上述磷资源浪费,环境污染严重等现有问题,瓮福集团近期提出一种利用磷矿尾矿生产复合肥填充料的方法, 以实现磷矿尾矿和磷酸厂酸性废水资源化利用。该方法将磷矿尾矿和磷酸厂酸性废水中的磷进行回收利用,同时产物作为复合肥填充料,提高复合肥造粒成粒率,改善复合肥物性,降低复合肥生产成本。具体方法包括:将磷矿尾矿烘干、粉碎后与质量浓度93%—98%硫酸和含P205质量浓度2%-5%的磷酸厂酸性废水在反应器中混合反应,其中磷矿尾矿:硫酸:磷酸厂酸性废水的质量比控制在100:50-90:100,控制搅拌速率200-500r/min,反应时间10-30min,反应温度在30℃。再将得到的产物在80-100℃下烘干到含水量1-3%,堆放至室温,粉碎加工,形成P2O5含量为4% -12%,粒度100目的粉末状产物。粉末状产物可用于复合肥料的填充剂。
该方法的特点在于将磷矿尾矿中难溶性磷大部分(50% 以上)转变成水溶性磷和枸溶性磷,此过程反应完全,流程简单,成本低廉,所用的原料为磷矿尾矿、废硫酸和磷酸厂酸性废水,为产品增加了磷、镁、硫以及多种微量元素。反应完成后不产生废酸、废液和废料,避免了二次污染。由于利用的原料是制约磷化工企业发展的磷矿尾矿和磷酸厂酸性废水,节约了磷资源的同时,也减少了对环境的污染以及处理废物的费用和土地。实现了资源的循环利用。
反应后的产品可用作复合肥填充料,产品中含有的有效磷能减少复合肥生产中磷原料的消耗,其在复合肥中造粒效果较好,能有效的改善复合肥物性,提高成粒率及颗粒强度。减少了对凹凸棒土、膨润土等矿物的开采,以及对凹凸棒土等矿物破碎、球磨、运输等费用,能有效的降低复合肥生产的成本。
(关键字:磷矿 尾矿 湿法磷酸)