由于高炉炼铁无法将铁水含硫降到0.02%以下，因此需要采用脱硫剂，如电石、苏打、石灰、金属镁等或以它们为主要成分的复合脱硫剂进行炉外脱硫。对脱硫剂的要求是它与铁水中的硫反应，转化为不溶解于铁水中的硫化物进入炉渣，然后随炉渣除去。
当前世界各国采用的炉外脱硫方法有如下几种：
撒放法。即往流铁沟或铁水罐内撒放脱硫剂-低，通常不到50%。
(2)摇动法。摇动法是铁水和脱硫剂同时由不同加入位置加入摇包，用机械装置摇动摇包，使其围绕垂直中心作偏心转动，以促进脱硫剂与铁水的混合搅拌。
(3)转筒回转法。将铁水倒入水平放置在4个辊轮上的转鼓内，并由脱硫剂加入口加入脱硫剂，用机械传动机构使转鼓转动，进行脱硫。此法由于处理量少，脱硫时间长，采用的不多。
(4)机械搅拌法。用一套机械装置搅拌铁水，使撒放在铁水面上的脱硫剂与铁水充分搅拌混合。有多种机械搅拌法。十字形的大型搅拌器在铁水罐熔池深部转动，铁水受它的搅拌作用上下翻滚，脱硫剂与铁水充分混合。停止转动时脱硫剂浮在表面，上，开始转动后表面上看不到脱硫剂，表明混合很好。以碳化钙（占70%-80%)与一种辅助反应剂的混合物为脱硫剂，处理10-12min，脱硫率可达80%-98%。
(5)气体搅拌法。从上部插入的喷枪或从下部滑动水口喷入高压气体（通常是氮）搅拌铁水，使从上部加入的脱硫剂与铁水充分混合。此法与机械搅拌法原理基本相同。
(6)喷吹法。此法是通过插入式喷枪把粉状脱硫剂用高压气体喷入铁水熔池深部，在搅拌混合的同时进行脱硫反应。脱硫处理通常是在不同规格的鱼雷式混铁车内进行，从上部插入喷枪，脱硫剂一般用电石或电石与其他添加剂的混合物。
(7)连续脱硫法。以上都是分批进行的炉外脱硫方法，另外还有连续脱硫法，如出铁沟搅拌器、倾斜圆筒法、涡流搅拌法、平面流动法等。这些方法都是在炉前出铁场或者铁水进入混铁炉以前连续进行的。 (8)镁脱硫法。镁的脱硫反应迅速，适于处理大量铁水。但镁不溶于生铁，它的沸点低于铁水温度，如把镁块或镁粉投入铁水罐上面，则因迅速蒸发而发生爆炸，将铁水喷出罐外。因此，用镁进行炉外脱硫时，须采用特殊的方法把镁送入铁水熔池中间。目前有镁焦脱硫法、镁锭脱硫法、吹镁粉脱硫法、镁合金脱硫法等，都是通过一套机械装置，将镁块、镁锭、镁焦、镁粉及镁合金送入熔池中间，使镁在铁水中蒸发上升，进行脱硫反应。
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